숲에서 대주교를 마주친 캐서린은 어쩔 수 없이 대주교를 살려 준다. 드디어 여제가 된 첫날 캐서린은 마음이 들뜨지만 귀족들의 알현과 저항에 지치고 만다. 게다가 피터는 대관식에 오겠다고 고집을 피우고, 때마침 레오의 사촌이 와서 레오의 편지를 전해 주는데.

캐서린은 레오 꿈을 꾸다 놀라서 일어나고, 타진스키의 시체를 본 뒤 분노에 휩싸여 피터를 홀로 감금시킨다. 첫 송로버섯을 찾으러 갈 생각에 부풀었던 피터는 몹시 실망하고 캐서린은 잠 안 오는 약을 먹어 가며 일에 매진하는데.

오스만의 국경 침범이 잦아지자 캐서린은 오스만 대사를 궁으로 불러 대화로 해결하고자 한다. 그러나 대사는 캐서린을 황제로 인정하지 않고 친구였던 피터와 파티에 참석하는데.

피터는 캐서린을 유혹하기 위해 변화된 모습을 보여 주고 캐서린은 그런 피터에게 서서히 끌린다. 한편 궁에 악어가 나타나고 바질 신부까지 불길한 징조라며 꺼림칙해하자 캐서린은 다시 한번 이성과 과학을 주장하고 총대주교와 손을 잡는데.

캐서린은 매리얼의 하녀 카린을 귀족처럼 꾸며 장난을 치고, 모두의 만류에도 불구하고 농노 해방을 선언한다. 이에 반발한 귀족들은 시위를 일으키고 캐서린이 자신을 사랑하지 않는 걸 깨달은 피터는 마침내 캐서린을 치러 가는데.