S1, E1: Après le décès de son mari, Diane de Poitiers doit assurer elle-même sa position et son rang à la cour de François 1er. Sa beauté, son intelligence et son entregent sont des atouts sans être des cartes maîtresses. À Blois, à Fontainebleau, à Chambord, c’est Anne de Pisseleu, la maîtresse du Roi qui donne le ton : la duchesse d’Étampes ne porte pas Diane dans son cœur. Quand Diane est chargée par François 1er de prendre en main l’éducation sentimentale de son fils cadet, Henri tombe éperdument amoureux de Diane qui devient sa maîtresse. Anne de Pisseleu va tout faire pour entraver son ascension, n’hésitant pas à lancer des rumeurs sur ses accointances avec les protestants et même avec le diable : Diane a l’inquisition à ses trousses.