Deux promotions s'offrent à Chuck: devenir assistant manager chez Buy More, et parallèlement, il doit aider Sarah et John à démasquer un dangereux trafiquant prénommé la Ciudad…comme première mission.
Devon demande la main d'Ellie à Chuck qui accepte. Il doit alors prendre soin de la bague de fiançailles… Chez Buy More, Chuck découvre un mouchard. La CIA décide de découvrir qui est la taupe qui menace leurs secrets.
Chuck fait la connaissance d'un agent fédéral en fuite, Lazslo Mahnovski, le créateur de nombreux gadgets de la CIA dont le niveau de connaissance pourrait nuire à la sécurité nationale. Chuck est face à un dilemme : doit-il l'aider à fuir ou le livrer aux autorités ?
Pour officialiser leur relation auprès de leur entourage, Sarah et Chuck doivent passer à une étape supérieure en faisant croirequ'il forme un couple. Or, Chuck semble très troublé depuis qu'il a fait la connaissance de Lou, une charmante jeune femme, qui, elle, s'intéresse réellement à lui...
Casey est confronté à son passé. Il doit faire équipe avec Chuck pour tenter de sauver son ancien amour… Après une dispute avec son fiancé, Ellie trouve du réconfort auprès de Morgan.
