Na lang peinzen besluit Dan om zijn vrienden en familie bijeen te roepen om de waarheid achter zijn boek bekend te maken, in de hoop dat ze hem zullen steunen bij zijn boekenfeestje.
Serena moet tussen haar nieuwe baan en haar relatie met Dan kiezen. Daarnaast verwacht Diana (ELIZABETH HURLEY) van Nate dat hij haart helpt wanneer een onverwachte verrassing ervoor zorgt dat haar lancering wordt vertraagd.
Nate vindt onverwachts de klik met Diana (ELIZABETH HURLEY) terug. Ze biedt hem een interessante kans. Blairs toekomstige schoonzus Beatrice (ROXANE MESQUIDA) komt aan vanuit Monaco.
In de vijfde seizoenspremière brengen Chuck en Nate een bezoekje aan Serena in Los Angeles en gaan ze naar een glamourfeestje in de Hollywood Hills waar Nate een sexy oudere vrouw (ELIZABETH HURLEY) ontmoet.
Op Diana's (ELIZABETH HURLEY) verzoek moet Nate beslissen of hij morele grenzen overschrijdt. Chuck helpt Dan om zijn lot te accepteren. Er vindt een modeshow van Jenny Packham plaats.