Harley Quinn tenta singrar sozinha em Gotham City. Com a ajuda de Poison Ivy e uma equipa de marginalizados da DC, Harley tenta conquistar um lugar entre o maior grupo de vilões: a Legion of Doom!

Determinada a tornar-se membro da ostentosa Legion of Doom, Harley tenta causar uma forte impressão ao invadir uma das suas atividades criminosas com a ajuda da melhor amiga, Poison Ivy. Irá ela conseguir, ou acabará ela humilhada?

Apercebendo-se que precisa de uma equipa para levar a cabo golpes a sério que atraiam a atenção da Legion of Doom, Harley tenta recrutar Dr. Psycho, um vilão da Mulher Maravilha, e Clayface, um ator de Gotham capaz de mudar de forma.

Agora que tem uma equipa, a supervilã Harley Quinn precisa de uma némesis. Apesar de ela perseguir Batman, o peixe graúdo de Gotham, ela acaba com um Robin adolescente, o que a torna no motivo de chacota do submundo criminal.

Harley sofre uma crise de identidade paralisante. Com a ajuda dos poderes telepáticos do Dr. Psycho, a equipa tem de entrar na mente dela para libertá-la da paralisia, culminando numa fuga da mente tresloucada de uma psicopata de boa-fé.

Durante um golpe que corre mal, Clayface perde um braço, o qual se torna uma prova para o enérgico Comissário da Polícia de Gotham, Jim Gordon, e uma testemunha crucial contra Harley e a sua equipa.